Durante dos años, el exministro ejerció la docencia en el antiguo colegio universitario de Ciudad Real como profesor de Química Orgánica e impulsó, junto a otros profesores, la creación de la , cuya sede actual inauguró siendo ministro de Educación y Ciencia, en marzo de 1993, según ha informado la Institución académica en nota de prensa.

Diputado en seis legislaturas, Rubalcaba fue ministro de Educación y Ciencia (1992-1993) y ministro de la Presidencia (1993-1996) en el . En el Ejecutivo de fue portavoz del grupo parlamentario socialista (2004-2006), ministro del Interior (2006-2011) y vicepresidente y portavoz desde finales de octubre de 2010 y julio de 2011. Rubalcaba se alejó de la primera línea política en mayo de 2014, cuando presentó su renuncia como secretario general del PSOE tras el mal resultado de los socialistas en las elecciones europeas.